مطالعه ترمودینامیکی سیستم های پلی اتیلن گلیکول+ اتانول و پلی اتیلن گلیکول + متانول در دماهای مختلف
نام نخستين پديدآور
/نسترن توحیدی فر
وضعیت نشر و پخش و غیره
نام ناشر، پخش کننده و غيره
تبریز: دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی، گروه شیمی- فیزیک
مشخصات ظاهری
نام خاص و کميت اثر
۹۹ص
یادداشتهای مربوط به نشر، بخش و غیره
متن يادداشت
چاپی
یادداشتهای مربوط به مندرجات
متن يادداشت
فاقد اطلاعات کامل
یادداشتهای مربوط به پایان نامه ها
جزئيات پايان نامه و نوع درجه آن
کارشناسی ارشد
نظم درجات
شیمی، گروه شیمی- فیزیک
زمان اعطا مدرک
۱۳۸۴/۱۱/۳۰
کسي که مدرک را اعطا کرده
تبریز: دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی، گروه شیمی- فیزیک
یادداشتهای مربوط به خلاصه یا چکیده
متن يادداشت
امروزه در مورد ترمودینامیک محلولهای پلیمری در محیط های آبی و ناآبی مطالعات وسیعی صورت گرفته است .ولی اندازه گیری فعالیت حلال در ناحیه وسیعی از غلظت پلیمر و در دماهای مختلف کمتر صورت گرفته است .در این کار پژوهشی فعالیت حلال در سیستمهای پلی اتیلن گلیکول با متانول، اتانول،۱ -پروپانول و۱ -بوتانول در دماهای مختلف و در محدوده غلظتی گسترده با استفاده از روش ایزوپیستیک اندازه گیری شده است .اثر حلال بر روی کاهش فعالیت و فشار بخار مورد بررسی قرار گرفته و مشخص گردید که با افزایش جرم مولکولی حلال، فعالیت و فشار بخار آن در محلولهای پلیمری کاهش بیشتری نشان می دهد .بمنظور مدلسازی داده های تجربی از مدلهای فلوری هاگینس، فلوری هاگینس اصلاح شده و فلوری هاگینس اصلاح شده با تبعیت دمائی استفاده شد و معلوم گردید که کارایی مدل فلوری - هاگینس اصلاح شده با تبعیت دمائی بیشتر از دو مدل دیگر می باشد .همچنین از روی داده های فعالیت حلال تغییرات آنتالپی، آنتروپی و انرژی آزاد گیبس اختلاط با استفاده از مدل فلوری- هاگینس اصلاح شده با تبعیت دمائی پیش بینی شده است .بررسی خواص حجمی محلولها در طراحی فرآیندهای شیمیایی از اهمیت خاصی برخوردار است .بنابراین مطالعه خواص حجمی محلولها بخش مهمی از مطالعات ترمودینامیک را تشکیل می دهد و از مطالعه خواص حجمی سیستم دستیابی به کلیه توابع ترمودینامیکی امکان پذیر می باشد .لذا در این کار پژوهشی خواص حجمی سیستمهای پلی اتیلن گلیکول با الکلها در دماهای مختلف و در محدوده غلظتی گسترده بررسی شده است .از دانسیته و سرعت صوت محلولها، کمیتهایی از جمله حجم مازاد مولی و تغییر تراکم پذیری محاسبه شده است .مقادیر حجم مازاد مولی و تغییر تراکم پذیری منفی باشد که بیانگر انحراف محلولها از حالت ایده آل می باشد .منحنی حجم مولی مازاد برحسب کسر مولی حلال بصورت سهمی نامتقارن می باشد که مینیممی در کسر مولی ۲۹/۰ برای متانول، ۲۶/۰ برای اتانول، ۲۶/۰ برای۱ -پروپانول و ۳۰/۰ برای۱ -بوتانول نشان می دهد .علت این عدم تقارن سهمی مربوط به اختلاف زیاد اندازة مولکولهای حلال و پلیمر است .همچنین با افزایش دما منحنی های حجم مولی مازاد و تغییر تراکم پذیری برای کلیه سیستمهای مورد مطالعه بطرف مقادیر منفی تر میل می کنند و از حالت ایده آل بیشتر دور می شوند .عوامل مختلفی در حجم مولی مازاد و تغییر تراکم پذیری تأثیر دارند که می توان به حجم آزاد که فرآیند Packing را فراهم می سازند و برهمکنش های غیر مشابه که هر دو سهم منفی در مقادیر VE و ks دارند، اشاره کرد .از آنجا که PEG نسبت به الکلهای مورد مطالعه در این سیستم حجیم تر است، این فضاهای خالی برای قرارگیری مولکول های الکل مناسب است .با در نظرگرفتن سایز کوچکتر متانول در مقایسه با سایر الکلها ما انتظار داریم که اثر packing در مورد متانول تاثیر بیشتری روی VE و ks بدست آمده نسبت به سایر سیستم های شامل PEG + الکلها داشته باشد .ضمنا از این داده ها می توان اطلاعاتی در مورد برهمکنش پلیمر- حلال را بدست آورد
متن يادداشت
The mixture thermodynamic properties of aqueous and non-aqueous polymer solutions have been studied extensively in recent years. However, measurement of solvent activity in polymer solution by isopiestic method is relatively scarce.In this work, activity of solvent in methanol + and ethanol + PEG systems at ۲۹۸.۱۵-۳۲۸.۱۵ K and in ۱-propranol + and ۱-butanol + PEG systems at ۲۹۸.۱۵ K have been measured by isopiestic method. Also, the effect of solvent on solvent activity depression has been studied. It has been shown that increasing in molecular weight of solvent, caused to more depression of solvent activity in polymer solution. And with increasing temperature the vapor pressure of solution increases and the activity of solvent decrease The models of Flory-Huggins and Modified Flory-Huggins and Modified Flory-Huggins with temperature dependence have been used for correlation of experimental data. The Modified Flory-Huggins model with temperature dependence gives better result than the other equations. in second section, we present measurements of speeds of sound, u, densities, , speeds of sound increments, u, and excess molar volumes, VE, for the mixture mentioned previously.The isentropic compressibilities, ks, and their increments, ks, have been determined too, the six previous quantities have been determined over the whole range of composition at ۲۸۸.۱۵-۳۲۸.۱۵ K at atmospheric pressure. The values of u, VE, ks plotted against the mole fraction of polymer. The values of u, VE, ks plotted against the mole fraction of polymer. The Redlich-Kister fitting curves are asymmetric. A maximum in u and a minimum in VE and ks are observed. For VE a minimum reached with mole fraction methanol near to ۰.۲۹, mole fraction ethanol near to ۰.۲۶, mole fraction ۱-propanol near to ۰.۲۶ and mole fraction ۱-butanol near to ۰.۳۰. The negative values of the excess molar volume are shown for all systems. The strongly peaked excess volumes indicate complex formation between solvent and poly(ethylene glycole). Mainly the behavior of VE is attributed to the intermolecular interactions between the hydrogen atom of the hydroxyl group of solvent and the oxygen atoms of the poly(ethylene glycole), as well as the packing effect. Differences between solvent and polymer molecular size is result in asymmetric curves
نام شخص به منزله سر شناسه - (مسئولیت معنوی درجه اول )